中文标题：碘促进的苯并噻唑与亚硫酸二甲酯的开环甲基化

英文标题：Iodine-Promoted Ring-Opening Methylation of Benzothiazoles with Dimethyl Sulfite

刊物名称及期号、页码：Chemical Communications (Chem. Commun. 2021)

作者姓名（中文）：郭颖琼，陈帆，邓辰亮，张兴国，

作者姓名（英文）：Ying-Qiong Guo, Fan Chen, Chen-Liang Deng, Xing-Guo Zhang

摘要（英文）：A halogen-bond promoted ring-opening methylation of benzothiazoles has been developed using dimethyl sulphite as methylating reagent in the presence of base. This approach represents a simple and efficient synthesis of N-methyl-N-(o-methylthio)phenyl amides, and features direct construction both N-Me and S-Me bonds in one-pot reaction through the decomposition of easily prepared benzothiazoles.

研究现状：作为有机分子中最小的烷基，甲基在有机合成，生物化学和药物化学中起着非常重要的作用。将甲基引入有机化合物可以增加其疏水性，并调节其生物学活性和物理性质。在传统上，被广泛用作甲基化试剂的为硫酸二甲酯，碘甲烷和重氮甲烷等，但是存在着毒性大，环境污染，易爆炸等缺点。在某些特殊的甲基化反应中，也报道了碳酸二甲酯，甲醇，过氧化物，N，N-二甲基甲酰胺等试剂。亚硫酸二甲酯是一种便宜，低毒且容易获得的化学试剂，在苛刻的反应条件下，早已用于从金属烯醇盐和酚或醇制备甲醚。但到目前为止，亚硫酸二甲酯从未用于胺和硫醇的甲基化反应。

我们课题组利用苯并噻唑作为底物，亚硫酸酯作为甲基化试剂，发展了一种底物适用范围广、原子经济性高的N-甲基-N-（2-甲硫基）苯基酰胺衍生物合成方法。

创新点：发展了一种以廉价、易得、稳定的亚硫酸酯为甲基来源，在温和的反应条件下合成N-，S-甲基的新方法。

原文链接： https://doi.org/10.1039/D0CC08096A