中文标题：银促进芳香胺与亚硝基苯的氧化偶联构建非对称氧化偶氮苯类化合物

英文标题：Synthesis of Unsymmetrical Aromatic Azoxy Compounds by Silver-Mediated Oxidative Coupling of Aromatic Amines with Nitrosoarenes 

刊物名称及期号、页码：Advanced synthesis & catalysis（暂无期号和页码）

作者姓名（中文）：丁伟杰，徐盛世，余小春，王舜

作者姓名（英文）：Weijie Ding, Shengshi Xu, Xiaochun Yu, Shun Wang

摘要（英文）：A silver (I) oxide-mediated synthesis of unsymmetrical aromatic azoxy compounds has been successfully achieved, wherein oxidative coupling reactions between aromatic amines and nitrosoarenes take place in ethanol under air. This reaction has very high economic value because silver (I) oxide is the only oxidant required and no other additive is needed. The resulted silver particles can be easily recovered, while the only other byproduct is water. This new procedure is compatible with various functional groups and proceeds under mild reaction conditions

研究现状：在合成氧化偶氮苯类化合物中，文献报道的较多的是合成对称的氧化偶氮苯类化合物，在合成非对称的氧化偶氮苯类化合物的文献报道非常少，传统合成非对称的氧化偶氮苯类化合物的方法存在选择性差、收率低、条件严苛等缺点。近年来，报道了通过C-H键活化官能团化合成非对称氧化偶氮苯。经分析，该合成策略存在以下不足：首先，起始原料是需自主合成的对称氧化偶氮苯，其次，只能在合成的氧化偶氮苯类化合物的邻位引入官能团，这极大的限制了反应合成产物的多样性。除此以外，反应也需要贵金属（Pd、Ir、Rh、Ru等）作为催化剂，而且需要反应中使用大大过量的对环境不利的氧化剂，也在一定程度上限制了它们的实际应用。因此，开发一种低成本、绿色环保、实用高效的方法，以简单的原料合成非对称的氧化偶氮苯类化合物，在现代有机合成中具有重要的应用价值。

 创新点：

先前，我们课题组已经报道了一种合成非对称氧化偶氮苯的新方法（https://doi.org/10.1002/adsc.201800495），但是仍存在一些不足之处，此次发展的合成非对称氧化偶氮苯的新方法解决先前方法存在的一些不足，归纳主要有以下几个优点：

  1、氧化银作为唯一氧化剂，无需添加其他辅助剂，且氧化银在反应体系转化为单质银可被高效回收利用。

2、绿色溶剂乙醇作为溶剂，反应条件温和。

3、底物普适性广，收率更高，尤其是强吸电子基团的底物。

原文链接：https://doi.org/10.1002/adsc.201801175