一、实验目的

1、掌握用端基分析法测定聚合物分子量的原理。

2、掌握用端基分析法测定聚酯样品的分子量。

二、实验原理

1、端基分析的原理

    m—样品质量；N—样品物质的量；Nt—被分析的基团的物质的量；n—每条高分子链含有的基团数。

端基分析法必须知道聚合物的确切结构，分子链末端带有化学分析可确定的基团；由于滴定的误差，只适用于分子量较小的聚合物，上限为3×104。

以聚酯样品为例，由二元酸和二元醇缩聚而成，每条分子链的末端为羟基或羧基，基团数为2。因此：

    NCOOH、NOH—羟基、羧基的物质的量。

 2、羧基测定——酸值

酸值是指中和1g树脂所含羧基时所用的KOH的量（mg），单位为mgKOH/g。

    式中，c——KOH标准溶液的浓度为（mol/L），m——样品量为m（g），V——消耗了KOH标准溶液V（mL），V0——空白（mL）。

 3、羟基测定——羟值

测定1g树脂的羟基的含量所消耗的KOH的毫克数，单位mgKOH/g。测定时采用返滴定法。利用羟基和酸酐（如乙酸酐、邻苯二甲酸酐等）的反应，如图1。过量的酸酐加水水解，最后用KOH/乙醇溶液滴定。

图1  羟基和酸酐的反应

式中，c——KOH标准溶液的浓度为（mol/L），m——样品量为m（g），V——消耗了KOH标准溶液V（mL），V0——空白（mL）。

4、聚酯分子量的计算

三、实验仪器及试样

1、主要实验药品

待测样品聚酯，邻苯二甲酸酐，0.1mol/LKOH标准溶液，0.5mol/L KOH/乙醇标准溶液，酚酞指示剂，酰化剂（醋酸酐/吡啶=12/88，质量比）、丙酮，吡啶，苯，去离子水。

2、主要实验器材和仪器

碱式滴管，磁力搅拌器（带加热），锥形瓶、磨口锥形瓶，回流冷凝管，分析天平，移液管。

四、实验步骤

1、酸值的测定

用长滴管吸取0.5~1g左右的树脂滴入250mL的锥形瓶中，加入20mL的丙酮，摇动锥形瓶使树脂完全溶解，然后加入三滴酚酞指示液，用0.1mol/L KOH/乙醇标准溶液滴定至淡红色不褪为终点。并作空白实验。

2、羟值的测定

取0.5~1g左右的树脂置于磨口锥形瓶中，以移液管加入10.00ml酰化剂，接上回流冷凝管，于100℃水浴（微沸）加热回流1h，冷却后加入10 ml苯，以10mL的蒸馏水冲洗冷凝管，冲洗液入瓶，加5滴1%酚酞指示剂，用0.5mol/L KOH/乙醇标准溶液滴定至桃红色出现、15min不褪色为终点。并做空白滴定。

五、注意事项

1、样品的称量必须准确；

2、酰化时在通风橱内进行。

六、思考题

1、根据计算出来的分子量，分析样品的聚合度和结构？

2、乙酰化试剂中，吡啶的作用是什么？